Gernot Mittler wurde 1940 in Obermendig geboren. Nach dem Besuch der Volksschule und der Kreishandelsschule absolvierte er eine Banklehre. In Köln besuchte er die Höhere Wirtschaftsfachschule, die er mit der Berufsbezeichnung 'Dipl.-Betriebswirt' verließ. Es folgte eine Tätigkeit bei einer WP-Gesellschaft in Koblenz, bevor er eine leitende Funktion in einem Familienunternehmen in Andernach übernahm. 1986 wechselte er in den Vorstand der Kreissparkasse Mayen. 1993 folgte er der Berufung zum Finanzminister durch den rheinland-pfälzischen Ministerpräsidenten Rudolf Scharping (SPD). Mit Ablauf der Wahlperiode des Landtages, dem er neben dem Ministeramt seit 1996 angehörte, beendete er 2006 seine politische Laufbahn.
Gernot Mittler trat mit 20 Jahren in die SPD ein. Schon in frühen Jahren gehörte er dem Rat seiner Heimatstadt Mendig und dem Kreistag von Mayen-Koblenz an. Neben und nach seiner politischen Tätigkeit hatte er mehrere Ehrenämter auf heimatlicher wie auf Bundesebene inne. Dafür wurden ihm verschiedene Ehrungen zuteil.
Gernot Mittler ist im 54. Jahr verheiratet, hat einen Sohn, eine Schwiegertochter und zwei Enkelkinder.